靜態混合器在汽油脫硫醇中的應用
一、前言
直餾汽油中一般都含有硫醇和硫化氫。我廠生產的長慶直餾汽油,硫醇性含硫量在60~80PPm,硫化氫也較高。硫醇是一種氧化誘發劑,易使油品中的不穩定化合物氧化變質,生成膠質和沉渣,影響油品的使用性。而硫化氫的存在會引起設備腐蝕。為此,我們開展了直硫汽油脫硫醇Merox工藝研究。工藝過程分兩步;第一步是預堿洗,目的是除去硫化氫,對于硫醇含量較高的油料還要求把硫醇含量降到20PPm左右。第二步在磺化酞青鈷的催化下,使硫醇轉變成無害的二硫化物。預堿洗能不能把硫化氫徹底除去,并使硫醇性硫保持在20PPm的水平,是整個工藝的重要環節。起初我們只用泵送堿液與汽油混合,由于混合不均勻,沒有充分發揮堿洗的作用,汽油不僅硫醇含量達不到要求,而且不能除盡硫化氫。就 是 提 高堿/油比,硫化氫仍然不能除盡。
為了解決這一問題,我們進行了冷模試驗,發現由于汽油與堿液密度差較大,堿液在汽油中呈5~10毫米的液滴分散,并很快分層。這樣,液一液接觸而小,接觸時間也短,所以達不到預期效果。
經過調研,我們選用上?;ぱ芯吭核?,江蘇啟東格萊特混合器廠生產的SV型靜態混合器,在Merox工藝中試裝置應用,取得了良好的效果。
二、工藝條件和混合型選型
操作條件∶汽油∶0.12~0.33米3/時
堿液∶ 0.06米3/時( NaOH濃度10~20%)
堿/油0.18/1
溫度20~30℃
過程中主要反應方式∶
H2S+2NaOH=Na2S+2H2O…………………………(1)
RSH+NaOH=RSNa+H2O …………………………(2)
4RSNa+2H2O+O2=2RSSR+4NaOH………………(3)
4RSH+O2=2RSSR+2H2O …………………………(4)
根據工藝參數,混合介質粘度不大,介質清潔,而二者密度差較大(汽油0.72×103kg/m, NaOH濃度15%時1.164×103kg/m3)綜合堿、汽油混合程度要求比較高的工藝,選用SV型較合理,介質處理范圍為0.12~0.4米3秒左右,流速定為0.3米秒左右,混合長度定為L/D=25(500毫米),dh(水力直徑)=2.3毫米,管徑為Dg20。
未使用靜態混合器 | 使用靜態混合器 | ||||||||||||||||
NaoH % | 堿/油 | 流速 m/S | 流態 | Rc | H2S | RSH ppm | 脫硫 醇% | NaoH % | 堿/油 | 流速 m/S | 流態 | Rc | H2S | RSHPPm | 脫硫醇% | ||
新 疆 直 餾 汽油 | 堿 洗 前 | 過渡 | 有 | 12.2-17.8 | 12.32 | 0.2 | 0.32: | 湍流 | 836 | 無 | 2.2 | 78.8 | |||||
堿 洗 后 | 15.31 | 0.33 | " | 3467 | 有 | 6.7 -7.8 | 52 | ||||||||||
0.5 | 0.16 | " | 2517 | 有 | 4.4 | 70.7 | |||||||||||
1 | 0.1 | " | 1441 | 無 | 2.2 1 3.3 | 81.6 | |||||||||||
長 慶 直 餾 汽 油 | 堿 洗 前 | 無 | 75.8 -80.0 | 有 | 63.4 77% | ||||||||||||
堿 洗 后 | 15.31 | 0.25 | 0.26 | 湍流 | 4432 | 有 | 39 | 49.9 | 12.32 | 0.18 | 0.35 | 湍流 | 無 | 28.4 -37.8 | 53.1 | ||
0.33 | 0.21 | 過渡 | 3647 | 有 | 23.8-28.5 | 56.4 | 0.2 | 0.32 | " | 836 | 無 | 19.8 -27.6 | 56.5 | ||||
0.5 | 0.16 | " | 3467 | 有 | 16.7 -18.9 | 0.2 | 0.25 | 0.26 | " | 679 | 無 | 15.3-19.2 | 75.6 | ||||
1 | 0.1 | 層流 | 1441 | 有 | 7.8-8.9 | 89.3 | 0.33 | 0.21 | " | 549 | 無 | 6.7-11.4 | 87.2 |
我們以新疆、長慶原油加工的直餾汽油為原料,考察了靜態混合器使用前后,不同堿洗比的誠洗情況,見表1
從表1看見,使用靜態混合器與直通管相比,在相同堿洗比的情況下,不僅除去了硫化氫,還將硫醇含量降到較低水平。如新駟油,使用靜態混合器后,用0.2的堿洗比就能達到使用前堿洗比為1.0的水平。就是硫醇含量很高的長慶汕,使用靜態混合器后,用0.33的威洗比也能達到使用前堿洗比為1.0的水平。這是由于混合器增大了堿液與汽油之間的相互接觸面積。利于反應進行。通過堿液的平均液滴直徑的對比,可以進一步說明使用靜態混合器的效果。SV型混合器在湍流條件下,液滴直徑的關系式為:
Ds/dh = 0.21 We - 1.5Ree 0.5
式中:Ds一一液滴梭特平均直徑(um)
dh--混合單元水力直徑(mm )
Wc—韋佰準數(一)
Ree一雷諾準數(一)
經計算得出,液滴梭特平均直徑Ds= 3.4μm
由此看出,使用靜態混合器以后,堿液的液滴梭特平均直徑與實驗室觀察直管中的液滴直徑相比,縮小了1500~3000倍。這樣保證了堿液以十分細小的液滴分散到汽油中去。證明靜態混合器的確是一種結構簡單,體積小,處理能力及操作彈性大,又能使生產連續化的高效混合設備。
四、結論
1.在直餾汽油脫硫醇Merox工藝中使用靜態混合器可以在較低堿洗比的情況下,有效地除去硫化氫,達到較高的脫硫醇率。從而可以延長催化劑的壽命,降低堿液排放濃度。
2.根據本研究,推薦在工業裝置上采用江蘇南京億萊特混合器廠生產的SV型靜態混合器。